1930年春，孙殿英看反蒋势力强大，便依附冯玉祥、阎锡山，接受阎、冯给他的第四方面军第五路总指挥兼安徽省主席职务。中原会战开始后，他看战局对冯、阎不利，便投靠张学良，张委孙为第四十一军军长。九·一八事变后，全国救亡运动蓬勃兴起。孙殿英于11月22日通电要求“团结御侮”，“速定出师计划”，“恢复山河”，表示“静待明令宣战，当执戈前驱”。为了团结一切抗日力量，中国 曾派宣侠父等人前往该军做统战工作。

　　1933年元月，日本侵略军3万余人进攻热河，孙殿英奉令率部驰援。热东、热西万福麟、汤玉麟等部，已溃退喜峰口内。孙部刚抵赤峰即遭日军两个旅团及伪蒙军张海鹏部猛烈进攻。孙率部阻击，浴血苦战，与敌相持七昼夜，歼敌四五百人，因寡不敌众，遂转移猴头沟门新阵地，利用山岳复杂地势，继续与敌作战10余日。后因部队被敌分割包围，他才奉命突围，移驻沙城一带。孙部赤峰一战，博得全国舆论好评。5月，冯玉祥在张家口组织察哈尔民众抗日盟军，曾派人与孙殿英接洽合作抗日。蒋介石为杜绝孙、冯结合，委孙为青海西区屯垦督办之职，诱其移军西上，相机予以消灭。1934年春，孙部自包头向宁夏推进时，前有马鸿逵截击，后有阎锡山断其归路，加以孙部将领杨干卿、孟庆典、丁勃亭等被马鸿逵收买，军心涣散，师老兵疲，粮糈不继，在四面楚歌声中，他于3月23日通电离军，被阎锡山软禁于太原晋祠。

　　1936年2月，孙殿英与宋哲元联系，潜至北平，召集旧部，伺机活动。8月，宋委孙为察北保安司令。翌年7月，宋在北平设立抗日民军总司令部，委孙为冀北民军司令。北平失陷后，孙收容散兵游勇及平、津流亡青年3000余人，移驻行唐，蒋介石委他为晋察游击司令。1938年夏，蒋委他为新编第五军军长。归二十四集团军庞炳勋指挥，移驻豫北林县的临淇镇。这时，由于副军长刑肇棠跟八路军时有来往，孙部亦与八路军互不侵犯。河北省主席鹿钟麟民军总司令张荫梧袭击八路军时，他曾突然转移阵地，给八路军以还击之便，使鹿钟麟等部全部被歼。但他不听邢的“应该分清革命与反革命的界限，坚决站在革命的方面，不要偷偷摸摸另搞一套”的忠告，派亲信投敌，作为自己与日军的牵线人。

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